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    陶瓷窯爐氮氧化合物排放控制技術(shù)探討
    2017/11/6 12:03:24

     全面分析了我國氮氧化物排放現狀及危害性,并對陶瓷窯爐氮氧化物生成及排放的控制進(jìn)行了可行性分析。

     
    1.1氮氧化物的危害
     
      隨著(zhù)我國經(jīng)濟飛速發(fā)展以及人們生活水平不斷改善,日益嚴重的環(huán)保問(wèn)題已成為我國乃至世界關(guān)注的焦點(diǎn)。而環(huán)境污染問(wèn)題中又以大氣污染最為嚴重和緊迫。在我國造成嚴重的大氣污染主要有兩個(gè)來(lái)源:工業(yè)爐窯和汽車(chē)尾氣排放。據1998年國際性組織發(fā)布污染嚴重的十個(gè)城市中,我國占七個(gè)。
     
      中國社會(huì )科學(xué)院公布的一項報告表明,僅1995年我國環(huán)境的一項報告表明,全球空氣污染最嚴重的十大城市污染造成的經(jīng)濟損失達1875億元,占當年GDP(國民經(jīng)濟總值)的3.27%,其中大氣污染造成的經(jīng)濟損失達到占總損失的16.1%。除了汽車(chē)廢氣所造成的污染外,工業(yè)爐窯在生產(chǎn)過(guò)程中也造成了嚴重的污染,如廢氣(SO2、CO2、NOx、ROx、CO等)、廢水、廢渣、噪音及熱污染等。其中NOx是目前危害最大,最難治理的一種污染物之一。
     
      氮氧化物(NOx)的種類(lèi)很多,有N2O、NO、NO2、N2O3、N2O4、N2O5等幾種主要污染物,其中造成大氣污染的NOx主要指的是NO和NO2,其中NO2的毒性比NO高4~5倍。大氣中天然排放的NOx,主要來(lái)自土壤和海洋中有機物分解,屬于自然界氮循環(huán)過(guò)程。
     
      人為活動(dòng)排放的NOx,主要來(lái)自煤炭的燃燒過(guò)程。每燃燒1t煤則產(chǎn)生大約8-9kg的氮氧化物。汽車(chē)尾氣和石油燃燒的廢氣也含有NOx,人類(lèi)還通過(guò)使用肥料產(chǎn)生NOx?;剂先紵^(guò)程中的NOx有90%以上是NO,NO進(jìn)入大氣后逐漸氧化成NO2。NO2有刺激性,是一種毒性很強的棕紅色氣體。
     
      當NO2在大氣中積累到一定量并遇到強烈的陽(yáng)光、逆溫和靜風(fēng)等條件,便參與了光化學(xué)反應而形成毒性更大的光化學(xué)煙霧。光化學(xué)煙霧的危害性極大,能造成農作物減產(chǎn),對人的眼睛和呼吸道產(chǎn)生強烈的刺激,產(chǎn)生頭痛和呼吸道疾病,嚴重的會(huì )產(chǎn)生死亡。
     
      NO能與血紅蛋白作用,降低血液的輸氧功能。NO2對呼吸器官有強烈刺激,能引起急性哮喘病。NOx對眼睛和上呼吸道黏膜刺激較輕,主要侵入呼吸道深部和細支氣管及肺泡,到達肺泡后,因肺泡的表面濕度增加,反應加快,在肺泡內約可阻留80%,一部分變成N2O4。
     
      N2O4與NO2均能與呼吸道黏膜的水分作用生成亞硝酸與硝酸,這些酸與呼吸道的堿性分泌物相結合生成亞硝酸鹽及硝酸鹽,對肺組織產(chǎn)生強烈的刺激和腐蝕作用,可增加毛細血管及肺泡壁的通透性,引起肺水腫。亞硝酸鹽進(jìn)入血液后還可引起血管擴張,血壓下降,并可以和血紅蛋白作用生成高鐵血紅蛋白,引起組織缺氧。
     
      高濃度的NO亦可使血液中的氧和血紅蛋白變?yōu)楦哞F血紅蛋白,引起組織缺氧。因此,在一般情況下當污染物以NO2為主時(shí),肺的損害比較明顯,嚴重時(shí)可出現以肺水腫為主的病變。而當混合氣體中有大量的NO時(shí),高鐵血紅蛋白的形成就占優(yōu)勢。此時(shí)中毒發(fā)展迅速,出現高鐵血紅蛋白癥和中樞神經(jīng)損害癥狀。
     
      當人們長(cháng)期處在NOx濃度過(guò)高的環(huán)境中會(huì )導致死亡,室內NOx的濃度不能超5mg/m3。NOx還可危害植物,NO2對植物的危害比NO嚴重得多。具體癥狀是:在葉脈間或葉片邊緣出現不規則水漬狀傷害,使葉子逐漸壞死,變白色、黃色或褐色斑點(diǎn)。
     
      NOx對材料的腐蝕作用主要是由反應產(chǎn)物硝酸鹽和亞硝酸鹽引起的。同時(shí)使某些織物的染料退色。光化學(xué)煙霧能加速橡膠制品的老化,腐蝕建筑和衣物,縮短其使用壽命。
     
      NOx還會(huì )參與臭氧層的破壞。超音速飛機排放的NOx破壞臭氧層,改變大氣層結構。臭氧層是大氣層不可分隔的一部分,對大氣的循環(huán)以及大氣的溫度分布起著(zhù)重要的作用。大氣層的溫度隨著(zhù)高度的變化而變化,臭氧在平流層中通過(guò)吸收太陽(yáng)光的紫外線(xiàn)和地面的紅外輻射而使氣溫升高。
     
      當臭氧層被破壞時(shí),會(huì )使平流層獲得的熱量減少,而對流層獲得的熱量增多,破壞地表對太陽(yáng)輻射的熱量收支平衡,導致全球氣候變化。臭氧層的減少導致到達地表的紫外輻射強度增加,紫外線(xiàn)可以促進(jìn)維生素的合成,對人類(lèi)骨組織的生長(cháng)和保護起有益作用。但紫外線(xiàn)中UV-B段輻射的增強可以引起皮膚、白內障和免疫系統的疾病。
     
      NOx還是形成酸雨的主要物質(zhì)。美國測定的酸雨成分中,硫酸占60%,硝酸占32%,鹽酸占6%,其余是碳酸和少量有機酸。其潛在的危害主要表現在四個(gè)方面:
     
     ?、賹λ到y的危害,會(huì )影響?hù)~(yú)類(lèi)和其他生物群落,改變營(yíng)養物和有毒物的循環(huán),使有毒金屬溶解到水中,并進(jìn)入食物鏈,使物種減少和生產(chǎn)力下降。
     
     ?、趯﹃懙厣鷳B(tài)系統的危害,重點(diǎn)表現在土壤和植物。對土壤的影響包括抑制有機物的分解和氮的固定,淋洗鈣、鎂、鉀等營(yíng)養元素,使土壤貧瘠化。對植物,酸雨損害新生的葉芽,影響其生長(cháng)發(fā)育,導致森林生態(tài)系統退化。
     
     ?、蹖θ梭w的影響。一是通過(guò)食物鏈使汞、鉛等重金屬進(jìn)入人體,誘發(fā)癌癥和老年癡呆;二是酸霧侵入肺部,誘發(fā)肺水腫或導致死亡;三是長(cháng)期生活在含酸沉降物的環(huán)境中,誘使產(chǎn)生過(guò)多的氧化脂,導致動(dòng)脈硬化、心肌梗塞等疾病概率增加。
     
     ?、軐ㄖ?、機械和市政設施的腐蝕。
     
      1.2氮氧化物生成分類(lèi)
     
      我國煤炭資源豐富,石油、天然氣資源較貧乏,決定一次能源消費結構中煤炭比重很高,并且近期內以煤炭為主的能源結構不會(huì )有根本性變化。
     
      煤燃燒產(chǎn)生的NOx主要有NO和NO2,另外還有少量的N2O。燃燒過(guò)程中生成的氮氧化物有三種途徑:①熱力(Thermol)NOx。它是空氣中的氮氣在高溫下氧化而產(chǎn)生的NOx;②燃料(Fuel)NOx。它是燃料中含氮化合物,如雜環(huán)氮化物在燃燒過(guò)程中氧化而生成的NOx;③快速(Prompt)NOx。
     
      它是燃燒時(shí)空氣中的氮和燃料中的碳氫離子團(CH)等反應而生成NOx。在這三種途徑中,當燃燒溫度低于1400℃時(shí),熱力NOx生成速度較慢;而當溫度高于1400℃時(shí),反應速度明顯加快,NOx生成速度呈指數增加。陶瓷在窯爐中的燒成溫度一般為1200℃,這就決定了燃料燃燒產(chǎn)生的局部高溫要高于1400℃。因此,煤燃料燃燒產(chǎn)生NOx是很難避免的。
            
             1.3陶瓷窯爐NOx現狀
     
      陶瓷窯爐煙氣中有害物質(zhì)可分為兩類(lèi):一類(lèi)是氣相化學(xué)物質(zhì),如SO2、NOx等;另一類(lèi)是固相的粉塵,這些都是造成大氣污染和人身傷害的主要污染物質(zhì)。其中SO2氣體不僅污染環(huán)境、破壞生態(tài),而且直接影響產(chǎn)品的生產(chǎn)質(zhì)量,腐蝕生產(chǎn)設備;燃料燃燒所引起對大氣環(huán)境的污染中,危害最大且又最難處理的是氮氧化物(NOx),已成為評價(jià)環(huán)境污染程度的主要指標之一。
     
      陶瓷粉塵對其作業(yè)人員身體健康有很大的危害性,尤其是對呼吸系統較為明顯,若長(cháng)期接觸超標粉塵,會(huì )導致作業(yè)人員患上塵肺病,佛山市某陶瓷企業(yè)因粉塵問(wèn)題,已檢出幾十人患上嚴重的職業(yè)病。&dot;
     
      目前,對于陶瓷窯爐的脫硫和除塵已經(jīng)有了比較可行的治理技術(shù),而對于陶瓷窯爐燒成中生成的NOx仍然沒(méi)有找到一條經(jīng)濟可行的治理辦法,氮氧化物的排放量仍持續快速增長(cháng)。據統計,我國大氣中90%的SOx、80%的ROx(粉塵)和50%的NOx污染均來(lái)自工業(yè)窯爐。
     
      我國是陶瓷生產(chǎn)大國,日用陶瓷和建筑衛生陶瓷均居世界第一,陶瓷窯爐在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì )產(chǎn)生對大氣環(huán)境和人體危害極大的氣體和粉塵,嚴重污染了環(huán)境。據調查統計,燃煤、重油、柴油等陶瓷窯爐SO2排放濃度約為800-5000mg/m3,NOx排放濃度約為200-800mg/m3,粉塵濃度為200-800mg/m3,目前大部分企業(yè)的窯爐都未進(jìn)行有效的煙氣處理,其對環(huán)境的污染可想而知。因此,陶瓷窯爐煙氣問(wèn)題不容忽視,控制陶瓷窯爐有害氣體和物質(zhì)的排放必須提上緊要議程。
     
      陶瓷窯爐跟一般的工業(yè)爐(如煉鋼爐、鍋爐等)不同,由于陶瓷坯體在陶瓷窯爐內要進(jìn)行復雜的物理化學(xué)反應,故陶瓷坯體在燒制成陶瓷的過(guò)程中,因燒成的產(chǎn)品類(lèi)型、窯爐類(lèi)型、原料、升溫制度、氣氛以及燒成過(guò)程中的溫度段等的不同,坯體或釉料中都有不同的揮發(fā)份揮發(fā)出來(lái),如水蒸氣、硫化物、氟化物、硼化物、堿性蒸氣、鉛化物、三氯化鐵等。
     
      這些揮發(fā)物以及體表面形成的活性氧化物在不同的氣氛和不同的燒成制度下,都將影響NOx的生成與破壞反應過(guò)程,它們是起催化作用還是參與其中反應?影響程度如何?如何抑制其產(chǎn)生?這些都是值得研究的。這些涉及到化學(xué)反應動(dòng)力學(xué)、無(wú)機材料物化反應、熱能動(dòng)力工程、環(huán)境工程等多門(mén)學(xué)科,是多門(mén)學(xué)科交叉性的前沿性研究課題。
     
      在2010年實(shí)施的國家標準《陶瓷工業(yè)污染物排放標準》中,對污染氣體的排放做出了嚴格的限定,如表1所示。這充分體現了我國對氮氧化物排放控制的重視,隨著(zhù)污染氣體控制技術(shù)水平的普及率的提高,我國陶瓷工業(yè)的污染氣體排放標準會(huì )逐步與國際接軌。
     
            2可行性分析
     
      2.1選擇性非催化還原法(SNCR法)對陶瓷窯爐廢氣脫NOx工藝探討
     
      選擇性非催化還原法(SNCR)亦稱(chēng)噴氨法,是在無(wú)催化劑存在的條件下向爐內噴入還原劑氨或尿素,該技術(shù)是把含有NHx基的還原劑,將NOx還原為N2和H2O。SNCR法還原劑噴入鍋爐(900-1100℃),該還原劑迅速熱分解成NH,并與煙氣中的NOx進(jìn)行SNCR反應生成N2。在NH3/NOx摩爾比為2-3的情況下,脫硝效率在30-50%。在950℃左右溫度范圍內,反應式為:
     
      4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O
     
      當溫度過(guò)高時(shí),會(huì )發(fā)生如下的副反應,又會(huì )生成NO。
     
      4NH3+5O2→4NO+6H2O
     
      當溫度過(guò)低時(shí),又會(huì )減慢反應速度,所以,溫度的控制是至關(guān)重要的。該工藝不需催化劑,但脫硝效率低,高溫噴射對鍋爐受熱而安全有一定影響。存在的問(wèn)題是由于溫度隨窯爐負荷和運行周期而變化及窯爐中NOx濃度的不規則性,使該工藝應用時(shí)變得較復雜。在同等脫硝率的情況下,該工藝的NH3耗量要高于SCR工藝,從而使NH3的逃逸量增加。
     
      從SNCR系統溢出的NH3可能來(lái)自?xún)煞N情況:一是由于噴入的溫度低影響了氨與NOx的反應;另一種可能是噴入的還原劑過(guò)量,從而導致還原劑不均勻分布。
     
      還原劑噴入系統必須能將還原劑噴入到窯爐內最有效的部位,因為NOx的分布在爐膛對流斷面上是經(jīng)常變化的,如果噴入控制點(diǎn)太少或噴到窯爐中整個(gè)斷面上的NH3不均勻,則一定會(huì )出現分布率較差和較高的NH3逸出量。為保證脫硝反應能充分地進(jìn)行,以最少的噴入NH3量達到最好的還原效果,必須設法使噴入的NH3與煙氣良好地混合。若噴入的NH3不充分反應,則泄漏的NH3不僅會(huì )使煙氣中的飛灰容易沉積在窯爐尾部的受熱面上,煙氣中的NH3遇到SO3會(huì )生成(NH4)2SO4。
     
      陶瓷窯爐不同于其它鍋爐,它對爐內的溫度、氣氛、壓力均有要求,陶瓷燒成溫度一般在1100-1300℃。如果采用SNCR法,氨要在燒成帶噴入,這樣必然破壞燒成氣氛,影響產(chǎn)品的質(zhì)量。因此,該方法在陶瓷窯爐上是不太適宜的。
     
         2.2選擇性催化還原法(SCR法)對陶瓷窯爐廢氣脫NOx工藝探討

    陶瓷窯爐由于采用的燃料不同,燃燒產(chǎn)生的廢氣量與成分也不相同,燒成溫度的變化和廢氣中NOx的含量也會(huì )不同。這就要求采用不同工藝和氨量來(lái)處理。NOx清除的程度取決于所加的氨量(表示為NH3/NOx),通常取NH3/NOx(摩爾比)為0.81-0.82。

    當今陶瓷窯爐基本上都是較先進(jìn)的燃氣窯爐,燃料采用的是煤氣或天然氣,也有采用石油液化氣的。廢氣中NOx主要是燒成帶高溫燃燒產(chǎn)生的熱力NOx,煙氣中較少煙塵。因而脫硝工藝流程較燃煤、燃油陶瓷窯爐簡(jiǎn)單、成熟可靠。陶瓷窯爐煙氣脫硫除塵脫硝裝置的工藝流程如圖1所示。


    2.2.1影響SCR脫硝性能的關(guān)鍵因素

    影響SCR脫硝性能的幾個(gè)關(guān)鍵因素是:反應溫度、空塔速度、催化劑的類(lèi)型、結構和表面積以及煙氣/氨的混合效果。

    (1)催化劑

    催化劑是SCR系統中的主要部分,其成分組成、結構、壽命及相關(guān)參數直接影響SCR系統的脫硝效率及運行狀況。目前,應用于煙氣脫硝中的SCR催化劑有很多,不同的催化劑,其適宜的反應溫度也差別各異。如果反應溫度太低,催化劑的活性降低,脫硝效率下降,則達不到脫硝的效果,催化劑在低溫下持續運行,將導致催化劑的永久性損壞;如果反應溫度太高,則NH3容易被氧化,生成NOx量增加,甚至會(huì )引起催化劑材料的相變,導致催化劑的活性退化。

    在相同條件下,反應器中催化劑體積越大,NOx的脫除率越高,同時(shí)氨的逸出量也越少,然而SCR工藝的費用也會(huì )顯著(zhù)增加。催化劑的體積也取決于催化劑的可靠壽命,因為催化劑的壽命受很多不利因素的影響,如中毒和固體物的沉積等。催化劑的初投資成本約占項目投資的50%,催化劑的壽命決定著(zhù)SCR系統的運行成本,因此催化劑的性能在SCR脫硝技術(shù)中是很關(guān)鍵的因素。一般要求催化劑滿(mǎn)足以下幾個(gè)條件:

    ①在較低的溫度下和較寬的溫度范圍內,具有較高的活性。

    ②具有較高的選擇性。

    ③具有較高的抗化學(xué)性能(SO2、HCl、Na2O、K2O、As)。④在較大的溫度波動(dòng)下,有較好的熱穩定性。

    ⑤機械穩定性好,耐沖刷磨損。

    ⑥壓力損失低,使用壽命長(cháng)。

    采用何種催化劑與SCR反應器的布置方式是密切相關(guān)的。一般可以把催化劑的種類(lèi)分為二類(lèi):

    高溫催化劑(345-590℃)、中溫催化劑(260-380℃)和低溫催化劑(80-300℃)。目前,國內外SCR系統大多采用中高溫催化劑,反應溫度在280-420℃之間。

    (2)反應溫度

    不同的催化劑,其適宜的反應溫度不同。反應溫度不僅決定反應物的反應速度,而且決定催化劑的反應活性。煙氣溫度低于催化劑的反應溫度時(shí),氨分子與SO3和H2O反應生成(NH4)2SO4或(NH4)HSO4,減少了與NOx的反應;而且生成物附著(zhù)在催化劑表面,易引起污染積灰進(jìn)而堵塞催化劑的通道和微孔,降低催化劑的活性和脫硝效率。

    煙氣溫度高于其反應溫度時(shí),催化劑通道與微孔發(fā)生變形,導致有效通道和面積減少,加速催化劑的老化;另外,溫度過(guò)高還會(huì )使NH3直接轉化為NOx。目前的SCR系統大多設定在300-400℃之間。

    ①最低溫度。氨分子與SO3和H2O反應生成(NH4)2SO4或(NH4)HSO4,減少SCR系統運行對下游設備運行帶來(lái)不利影響,應控制其最低運行溫度。

    NH3噴嘴管表面溫度應在SO3結露點(diǎn)以上,即:
         
    ②最高溫度。工程實(shí)踐表明,為避免溫度過(guò)高使NH3直接轉化為NOx,
    SCR系統的煙氣溫度應控制在500℃以下。各工程具體運行的溫度范圍,需要根據催化劑的選擇,由供應商綜合考慮確定。

    (3)適當的氨氣輸入量及與煙氣的均勻混合NH3輸入量必須既保證SCR系統NOx的脫除效率,又保證較低的氨逸出率。只有氣流在反應器中速度分布均勻及流動(dòng)方向調整得當,NOx轉化率、氨逃逸率和催化劑的壽命才能得以保證。采用合理的噴嘴格柵,并為氨和煙氣提供足夠長(cháng)的混合煙道,是使氨和煙氣均勻混合的有效措施,可以避免由于氨和煙氣的混合不均所引起的一系列問(wèn)題。

    2.2.2陶瓷窯爐SCR法脫硝需要解決的一些問(wèn)題

    SCR法廢氣脫NOx在理論上已成熟,廣泛應用于化工生產(chǎn)、電廠(chǎng)。陶瓷窯爐SCR法脫NOx只要解決在實(shí)際操作中以下出現的一些問(wèn)題,應用前景是光明的。

    (1)還原劑NH3與廢氣的充分混合及其用量的確定可以說(shuō),SCR法廢氣脫硝成功的關(guān)鍵因素有二:一是廢氣與NH3充分混合;二是按進(jìn)入反應區的NOx濃度及去除率嚴格控制NH3的噴入量。

    在反應過(guò)程中,還原反應并不完全,不參加反應的部分NH3會(huì )隨排氣從煙道逸出。若逸出量過(guò)高時(shí),會(huì )出現若干有害的副反應,如在有O2存在的條件下,催化劑會(huì )將SO2轉化為SO3,SO3和多余的NH3與水反應生成硫酸銨或者硫酸氫銨。這種固態(tài)物質(zhì)會(huì )污染和堵塞下游部件,沉積或者在煙囪出口處形成藍色的有害煙霧。因此,不得不設置水洗裝置以清除有害的副反應生成物,從而使結構復雜化。

    在實(shí)際工程中,與陶瓷窯爐相匹配的SCR反應器的尺度通常很大,其進(jìn)口段內的物理參數很難達到均勻,當脫硝裝置要求較高的脫硝效率(如90%以上)時(shí),氨逃逸率迅速增加的可能性大增。而氨逃逸對SCR下游設備影響很大,工程上必須將該值控制在較低的范圍內,這對大尺度SCR反應器進(jìn)口段內物理參數的設計提出了嚴格的要求。這些參數包括煙氣速度場(chǎng)、溫度場(chǎng)以及催化劑表面NH3/NOx的混合效果。

    一般而言,經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單調整,煙氣速度場(chǎng)就能夠滿(mǎn)足要求。但如果考慮其對NH3/NOx的混合效果的影響,在噴氨截面上煙氣速度場(chǎng)的分布就較難滿(mǎn)足要求且又非常關(guān)鍵。

    當窯爐高負荷運行時(shí),溫度場(chǎng)一般能夠滿(mǎn)足要求;在低負荷運行時(shí),可以通過(guò)減少?lài)姲绷?、停止噴氨或者通過(guò)旁路煙道來(lái)避免較高的氨逃逸率。如果在低負荷工況下需要實(shí)現較高的脫硝效率,溫度場(chǎng)就很難滿(mǎn)足要求。

    NH3/NOx的混合效果是SCR裝置設計和運行中的重點(diǎn)和難點(diǎn),當裝置設計脫硝效率較高時(shí),其難度更大。在噴氨前后采取適當的策略,都可以不同程度地提高NH3/NOx的混合效果。以較低代價(jià)實(shí)現良好的NH3/NOx的混合效果是混氨技術(shù)研究的主要目標。

    氨氣經(jīng)過(guò)空氣稀釋后注入與SCR反應器的連接煙道內,與煙氣中NOx混合后進(jìn)入SCR反應器進(jìn)行催化還原反應。從噴氨截面至催化劑表層的距離稱(chēng)為混合距離,它直接影響了布置在噴氨截面上的噴氨點(diǎn)數量和混合強度。

    在同等混合強度下,混合距離越小,單位面積內所需的噴氨點(diǎn)就越多;當混合距離遞減到一定程度時(shí),所需的噴氨點(diǎn)數據迅速增加。在工程設計時(shí),混合距離是根據SCR裝置的可用空間、煙道結構等來(lái)確定的,在已建窯爐進(jìn)行脫硝改造的工程中,會(huì )因為預留空間不足而影響混合距離的設計。

    混合強度則一般受系統壓降、煙道結構和設計理念限制,噴氨點(diǎn)數量則受設備成本和運行成本限制。為了在成本控制的條件下實(shí)現良好的NH3/NOx的混合效果,應當合理利用裝置的可用空間,盡量提高NH3/NOx的混合強度。

    氨被噴入煙道后開(kāi)始擴散,與煙氣中NOx發(fā)生混合。根據煙道的尺寸和煙氣的參數可以確定,煙道內流體的雷諾數遠大于4000,所以氨發(fā)生渦流擴散。在工程中,由于混合距離和噴氨點(diǎn)數量都受到限制,僅依靠氨擴散一般都不能滿(mǎn)足NH3/NOx的混合效果,需要采用一定的策略來(lái)提高混合強度,如配置靜態(tài)混合器、動(dòng)態(tài)混合器和噴氨格柵。

    靜態(tài)混合器需要足夠的混合距離,而且系統壓降較大,也不容易得到理想的效果;動(dòng)態(tài)混合器效果明顯,系統壓降略小,所需要的噴氨點(diǎn)少,但是也需要足夠的混合距離,而且該技術(shù)一般受?chē)庵R產(chǎn)權保護。
            
            
           總之,對于具體工程,首先應充分考慮SCR反應器前端煙道的長(cháng)度與布
    置、系統的壓力損失、混合距離、投資、運行費用及安裝靈活性等問(wèn)題,然后選擇合適的噴氨和氨/空氣混合方式。
     
      (2)SCR反應器設置位置的確定。利用熱電偶測定煙道中煙氣溫度,確定SCR反應器設置位置。
     
      (3)催化劑因煙塵而磨耗的問(wèn)題。表示進(jìn)氣口附近的催化劑會(huì )產(chǎn)生表面硬化而磨損,這可通過(guò)控制進(jìn)氣速度小于5m/s而加以防止。
     
      (4)氨粘附于飛灰上??赏ㄟ^(guò)維持氨的泄漏濃度在5ppm以下而得到控制。
     
      (5)煙塵粘附于催化劑上。通過(guò)高溫靜電集塵器的細灰(50-100mg/m3)容易粘附于催化劑表面,因此相應有較多的揮發(fā)凝縮物粘附在細灰上。這種細灰可用吹灰器或其他辦法除去。此外在脫硝裝置中催化劑大多采用多孔結構的鈦系氧化物,煙氣流過(guò)催化劑表面,由于擴散作用進(jìn)入催化劑的細孔中,使NOx的分解反應得以進(jìn)行。催化劑有許多種形狀,如粒狀、板狀和格狀,最好采用板狀或格狀以防止煙塵堵塞。
     
      2.3低NOx燃燒技術(shù)在陶瓷窯爐應用的探討
     
      通過(guò)對NOx生成機理的分析我們知道,影響NOx的形成有如下一些主要因素:(1)有機地結合燃料中的氮含量。(2)反應區中氧、氮、一氧化氮和烴根的含量。(3)燃燒溫度的峰值。(4)可燃物在火焰峰和反應區中的停留時(shí)間。
     
      為了控制燃燒過(guò)程中NOx的生成,采取的措施原則為:①降低過(guò)量空氣系數和氧氣濃度,使燃料在缺氧條件下燃燒;②降低燃燒溫度,防止產(chǎn)生局部高溫區;③縮短煙氣在高溫區的停留時(shí)間等。根據這些原則開(kāi)發(fā)研究控制NOx燃燒技術(shù),主要方法有:空氣分級燃燒、燃料分級燃燒、煙氣再循環(huán)降低NOx、低NOx燃燒器和低過(guò)量空氣系數等技術(shù)。
     
      在鍋爐設備中,已經(jīng)使用的控制NOx燃燒技術(shù)如表2所示。
             當燃燒溫度低于1400℃時(shí),熱力NOx生成速度較慢,而當溫度高于1400℃時(shí),反應速度明顯加快,NOx生成速度呈指數增加。陶瓷在窯爐中的燒成溫度一般為1100-1300℃,這就決定了燃料燃燒產(chǎn)生的局部高溫要高于1400℃。因此,燃料燃燒產(chǎn)生NOx是很難避免的,可以從控制反應區中氧、氮、一氧化氮和烴根的含量、燃燒溫度的峰值和煙氣在火焰峰的停留時(shí)間來(lái)入手。
     
      采用低過(guò)量空氣系數燃燒技術(shù)可以從一定程度上抑制NOx的生成。在燃燒過(guò)程中,采用低過(guò)量空氣系數可以限制反應區內的氧量濃度,因而對熱力型和燃料型NOx的產(chǎn)生都有一定的抑制作用。一般采用低過(guò)量空氣系數燃燒可降低NOx排放的15-20%。不過(guò)這種方法有一定的局限性,因為當在很低的過(guò)量空氣系數下運行時(shí),CO和煙塵排放濃度都有可能增加,燃燒效率會(huì )降低,并且有可能出現結渣、堵塞和其他問(wèn)題。因此,運行中最低的過(guò)量空氣系數受到一定限制。
     
      3展望
     
      隨著(zhù)對NOx產(chǎn)生機理的深入研究及有關(guān)NOx治理技術(shù)和設備的完善,以及有關(guān)企業(yè)的大膽創(chuàng )新,氮氧化物在陶瓷行業(yè)的治理會(huì )越來(lái)越普及,效果越來(lái)越明顯。

     
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